Nace en Almadén en 18 de junio de 1946, hija de Antonio Esteso, funcionario de correos también manchego, conquense, destinado en dicha plaza, de la que era originaria su madre Purificación Ruiz.
Fue la primera mujer de la familia que accedió a la Universidad. Una manchega orgullosa de sus raíces de Almadén, ciudadana global y persona comprometida con las causas sociales. Cursó la carrera en la Facultad de Ciencias Económicas de la Universidad Complutense con un expediente ejemplar, mucho más en una época en que la Facultad de Económicas alteraba su calendario académico con mucha facilidad por las movilizaciones estudiantiles de aquella década de los 60 del pasado siglo. Durante su estancia en Madrid fue residente en el Colegio Mayor Nuestra Señora del Pino. Abrió camino a muchas mujeres con su ejemplo. Fue PNN en la Cátedra de D. César Albiñana García Quintana, quién la animó a presentarse a las oposiciones a Interventores. Previamente se había presentado a una entrevista de trabajo en una de las Big-Four de auditoría, después de la cual recibió una carta en la que se le indicaba que “no contrataban a mujeres auditoras”
En la convocatoria de 1974, tres mujeres accedieron al Cuerpo Superior de Interventores y Auditores del Estado, entonces Cuerpo de Intervención y Contabilidad de la Administración Civil del Estado. Hay que recordar que no fue hasta 1964 que la Ley articulada de Funcionarios Civiles del Estado estableciera que “la mujer puede participar en las pruebas selectivas para el ingreso en la Administración Pública”. Así, Purificación Esteso Ruiz, Elvira Rodríguez y Amelia Pérez, abrieron el camino en una promoción formada por 10 hombres y 3 mujeres. Siendo Purificación la mejor cualificada de su promoción. Tuvo muchos destinos a lo largo de su carrera, Secretaria General Técnica del Ministerio, Directora General de la Escuela de Hacienda Pública, Presidenta del Organismo de Loterías y Apuestas del Estado. El Consejo de Ministros del 22 de marzo de 1991, bajo la presidencia de Felipe González y siendo ministro de Economía y Hacienda Carlos Solchaga, la nombró Interventora General del Estado, el máximo cargo funcionarial al que podía aspirar un Interventor, siendo la primera mujer que lo ocupaba.
Destacaba como mentora de funcionarias o jóvenes que querían y apreciaban su consejo. El último cargo que ostentó en activo, durante casi 20 años, fue el de Interventora del Ministerio de Educación y Cultura. Tras jubilarse, asumió nuevos retos en la dirección internacional del Movimiento por la Paz organización de la que fue vicepresidenta, trabajando con poblaciones vulnerables en España y en el mundo, y colaborando activamente impulsando políticas progresistas desde Economistas frente a la Crisis. Además, fue una apasionada de la música y de las culturas del mundo.
Casada con Ángel Melguizo Sánchez, compañero de promoción en la carrera de Económicas y gran fiscalista, tuvieron un hijo, Ángel, economista como ellos.
Falleció en las Navidades disfrutando del mar con su nieta Alaia, su hijo y toda su familia colombiana. Era el día 22-12-2022 que siempre quedará en el recuerdo.